سيرەك ەلەمەنتتەر. موليبدەن جانە ۆولفرام
وڭتۇستىك قازاقستان وبىلىسى
شاردارا اۋدانى
№ 16 كوللەدج
ورىنداعان: تۇ-43 توپ ستۋدەنتى ساتتار ءمولدىر باقداۋلەت قىزى
جەتەكشىسى: ايتەنوۆا نۇرگۋل ىدىرىس قىزى
جوسپار:
1. موليبدەن جانە ۆولفرام
2. حيميالىق جانە فيزيكالىق قاسيەتتەرى
1. ەرتە زاماننان گرەكتەرگە قورعاسىننىڭ مينەرالى — گالەنيت رbS بەلگىلى بولدى. سول زاماندا مينەرالدىڭ اتالۋى — «موليبدەنا»، ال تازا قورعاسىننىڭ اتالۋى — «موليبدوس». تۇرىنە قاراي گالەنيتقا وتە ۇقساس گرافيت، سونىمەن قاتار باسقا مينەرال-موليبدەنيت موS2. XVIII عاسىرعا دەيىن موليبدەنيتتى گرافيتتەن جانە گالەنيتتەن ايىرۋ وتە قيىن بولدى. موليبدەنيتتى وسى مينەرالدار سياقتى قالامداردا پايدالاندى. گرەك تىلىندە قالام — «موليبدوس» دەپ اتالادى.
1778 جىلى شۆەد حيميگى شەەلە «موليبدەنا» اتالعان مينەرالدا جاڭا ەلەمەنت اشتى، وسى ەلەمەنتتى موليبدەن دەپ اتادى. بىرنەشە جىل وتكەن سوڭ باسقا عالىمدار (پەللەتە، گەلم) موليبدەندى مەتالل تۇرىندە ءبولىپ الدى.
ۆولفرامنىڭ تاريحى كەلەسىدەي: تابيعاتتا قالايى مينەرالى كاسسيتەريتپەن قاتار اۋىر، قارا نەمەسە سارى ءتۇستى تاستار كەزدەسىپ ءجۇردى. وسى تاستار حVءى-حVش عاسىرلاردا مەتاللۋرگتارعا بەلگىلى بولدى: تاستار كاسسيتەريتپەن كەزدەسكەندە قالايىنىڭ شىعۋ مولشەرىن ازايتىپ، «جەپ تاستاپ» جۇرگەندەي بولدى. وسىداي وسى كەندى — اۋىر تاس -"tungsten" دەپ سكانديناۆتىڭ مەتاللۋرگتەرى اتادى، "ۆولفرام" دەپ (سوزدەردەن "wolf" (قاسقىر) جانە "rاھm" (كوبىك)، ياعني كوبىك قاسقىر سياقتى قالايىنى جەپ تاستايدى) ورتالىق ەۋروپادا اتادى. وسى كۇندەرگە دەيىن مينەرال "ۆولچەس" دەپ اتالىپ ءجۇردى. وسى «اۋىر تاستى» قالايىنىڭ تەمىرمەن جانە مىشياكپەن قوسىلىستارى نەمەسە قۇرامىندا تەمىر مەن قالايى بار مارگانەستىڭ كەندەرى دەپ موليبدەنات جانە ۆولفرامات سانالدى، 1781 جىلى شۆەد حيميگى شەەلە تەكسەرىپ، بۇل سارى ءتۇستى اۋىر مينەرال - كالسييدىڭ بەلگىسىز قىشقىلدىڭ قوسىلىسى دەپ اشتى. ەكى جىل ەتكەن سوڭ يسپاندىق عالىمدار اعايىندى ەلحيور وسى مينەرالدان شەەلە ايتىپ كەتكەن جاڭا ەلەمەنتتى اشتى، بۇل مينەرالدىڭ قۇرامىندا جاڭا ەلەمەنتپەن قاتار تەمىر جانە مارگانەس بار ەكەنىن انىقتادى، جاڭا ەلەمەنتتىڭ قاسيەتتەرىن زەرتتەپ، ونى "ۆولفرام" دەپ اتادى.
موليبدەن جانە ۆولفرام سيرەك ەلەمەنتتەر بولسا دا جەر قىرتىسىندا تارالۋىن مىرىشپەن، مىسپەن، قورعاسىنمەن ت.ب. ەلەمەنتتەرمەن سالىستىرۋعا بولادى. موليبدەننىڭ جانە ۆولفرامنىڭ تەحنولوگاياسى، اسىرەسە مەتاللۋرگاياسى تۋرالى بىرنەشە مونوگرافيالاردا تولىق جازىلعان.
2. موليبدەن جانە ۆولفرام پەريودتىق جۇيەنىڭ التىنشى توبىنا، حروم توپشاسىنا قاتىناسادى. موليبدەننىڭ اتومدىق ماسساسى 95، 95، يادروسىنىڭ زاريادى 42. ۆولفرامنىڭ اتومدىق ماسساسى 183، 82، يادرونىڭ زاريادى 74.
ەلەكتروندىق قۇرىلىستارى: موليبدەن — 2، 8، 18، 13، 1؛ ۆولفرام — 2، 8، 18، 32، 12، 2. وسى ەلەكتروندىق قۇرىلىسىنا بايلانىستى موليبدەن مەن ۆولفرام اۋىسپالى ۆالەنتتىلىك كورسەتەدى، ەڭ تۇراقتى ۆالەنتتىلىك 4 جانە 6. جوعارى ۆالەنتتىلىگىنە بايلانىستى موليبدەن مەن ۆولفرام قوسىلىستارىندا كوبىنەسە وتتەكتى انيون تۇرىندە موو4 جانە Wو42- بولادى. موليبدەن مەن ۆولفرامنىڭ كوپ قاسيەتتەرى بىردەي، سوندىقتان تابيعاتتا بىرگە كەزدەسكەندە، ولاردى بىر-بىرىنەن ءبولۋ قيىن. بۇل جاعدايدىڭ سەبەبى اتومدىق جانە يوندىق راديۋستارىنىڭ جاقىندىعى، التى ۆالەنتتى موليبدەن جانە ۆولفرام يوندارىنىڭ راديۋستارى بىردەي — 0،50 ا°، ءتورت ۆالەنتتى يوندارىنىڭ راديۋستارى دا بىردەي — 0،68 ا°، ال اتومدار راديۋستارىنىڭ ايىرماشىلىعى تەك قانا 0،01 ا° (ۆولفرام 1،41، موليبدەن 1،40).
موليبدەن مەن ۆولفرامنىڭ راديۋستارى جاقىن بولعاندىقتان ءار ءتۇرلى قوسىلىستاردا ولار ءبىر-بىرىن يزومورفتى الماستىرادى. ءبىراق كەيبىر قاسيەتتەرىنىڭ بىر-بىرىنەن ايىرماشىلىعى بار.
تەمپەراتۋرا 0س |
3102 |
3535 |
3690 |
3964 |
4109 |
4553 |
4804 |
بۋ قىسىمى، سىناپ باعاناسىمەن مم. |
1 |
10 |
20 |
60 |
100 |
400 |
760 |
تازا موليبدەن - اق، جىلتىر مەتالل، سوزىمدى، قاتتى. موليبدەننىڭ تىعىزدىعى 10،2گ/سم3، ۇنتاق تۇرىندە موليبدەن قارا-سۇر ءتۇستى. موليبدەننىڭ بالقۋ تەمپەراتۋراسى وتە جوعارى: 2890ك (2617°س). بۋىنىڭ قىسىمى كەلەسىدەي:
مەنشىكتى ەلەكتركەدەرگىسى: 5،1· 10-6 وم-سم (200 س).
موليبدەن اۋادا ءجاي تەمپەراتۋرادا توتىقپايدى، 600°س تەمپەراتۋرادان جوعارى مەتالل توتىعىپ، موليبدەن وكسيدى تۇزىلەدى موو3. تازا وتتەكتە موليبدەن 500°-600°س تەمپەراتۋرادا جانىپ كەتەدى، 7000س تەمپەراتۋرادا سۋىنىڭ بۋىمەن توتىعىپ، موو2 تۇزىلەدى:
مو + 2ن2و ↔ موو2 + 2ن2
قىشقىلداردىڭ اسەرىنە موليدەن ۆولفرامعا قاراعاندا تۇراقسىزداۋ: 1100س تەمپەراتۋرادا موليبدەن سۇيىتىلعان ازوت قىشقىلىندا تەز كورروزيالانادى، كونسەنترلى ازوت قىشقىلى باسقا كۇشتى توتىقتىرعىشتارعا ۇقساس موليبدەندى پاسسيۆتەندىرەدى. موليبدەن پاتشا سۇيىعىندا، فتور جانە ازوت قىشقىلدارىنىڭ قوسپالارىندا جانە ازوت پەن كۇكىرت قىشقىلدارىنىڭ قوسپالارىندا وڭاي ەريدى.
سۇيىتىلعان ءسىلتى ەرىتىندىلەر موليبدەنگە اسەر ەتپەيدى، ءبىراق سىلتىلەردىڭ بالقىماسىندا ءجاي ەريدى. توتىقتىرعىشتاردىڭ قاتىسىندا سىلتىلەرمەن بالقۋ جەڭىلدەۋ وتەدى.
ۆولفرام — ەڭ اۋىر مەتالل، ونىڭ تىعىزدىعى 19،3گ/سم3. ۆولفرام ەڭ قيىن ەريتىن مەتالل. ونىڭ بالقۋ تەمپەراتۋراسى 3377°س، قايناۋ تەمپەراتۋراسى 5800°س. بۋ قىسىمى كەلەسىدەي:
تەمپەراتۋرا،°س |
3990 |
4507 |
4690 |
4886 |
5168 |
5403 |
5666 |
5927 |
بۋ قىسىمى، سىناپ باعانىمەن، مم. |
1 |
10 |
20 |
40 |
100 |
200 |
400 |
760 |
تازا ۆولفرام - اق نەمەسە اق-جىلتىر ءتۇستى مەتالل، ونىڭ ءتۇرى پلاتيناعا ۇقساس، قاتتىلىعى 350كگ/مم2، مەنشىكتى ەلەكتركەدەرگىسى 5،5وم سم (20°س).
اۋادا ۆولفرام وزگەرمەيدى، ءبىراق ۇنتاق تۇرىندە ىلعالدى اۋادا ۆولفرام جاي توتىعادى. 700°س تەمپەراتۋرادا ۆولفرام سۋمەن ارەكەتتەسىپ، ديوكسيد تۇزەدى:
W + 2H2O 7000C Wو2 + 2ن2
قىشقىلدار ۆولفرامعا اسەر ەتپەيدى. كونسەنترلى ازوت قىشقىلى جانە پاتشا سۇيىعى ۆولفرامنىڭ بەتىن توتىقتىرادى، ال فتور جانە ازوت قىشقىلدارىنىڭ قوسپاسىندا ۆولفرام ەريدى. ۆولفرام سونىمەن قاتار قانىققان قىمىزدىق قىشقىلدىڭ ەرىتىندىسىندە سۋتەك پەروكسيدى (30%-تىك ەرىتىندىسى) قاتىناسىندا ەريدى، بۇل جاعدايدا ۆولفرامنىڭ قىمىزدىق قىشقىلىمەن كومپلەكستى قوسىلىسى تۇزىلەدى. سىلتىلەردىڭ ەرىتىندىسى ۆولفرامعا اسەر ەتپەيدى، ءبىراق توتىقتىرعىش قوسقاندا، مىسالى، سۋتەك پەروكسيدى نەمەسە ءاممونييدىڭ پەروكسوسۋلفاتى، ۆولفرام اممياكتىڭ ەرىتىندىسىندە ەريدى، سەبەبى توتىقتىرعىش قوسقاندا جاقسى ەريتىن ۆولفرامنىڭ وكسيدى تۇزىلەدى:
Wو3 + 2Nن4ون → (NH4)2WO4 + H2O
سىلتىلەردىڭ بالقىماسىندا اۋا قاتىسىندا ۆولفرام جاي ەريدى:
W + كون + 1،5و2 → ك2Wو4 + ن2و.
توتىقتىرعىشتاردىڭ قاتىناسىنسا ۆولفرام سىلتىلەرمەن نەمەسە سودامەن جاقسى بالقيدى، بۇل جاعدايدا ۆولفرامدى قىشقىلدىڭ تۇزدارى تۇزىلەدى.
وتتەكپەن قوسىلىستارى
التى ۆالەنتتى موليبدەننىڭ وكسيدى مووز - موليبدەن قىشقىلىنىڭ انگيدريدى. اقشىل-جاسىل زات، قىزدىرعاندا سارعايادى، بالقۋ تەمپەراتۋراسىنان تومەنىرەك بولسا، ۇشىپ كەتەدى.
تەمپەراتۋرا،°س |
735 |
785 |
814 |
851 |
892 |
955 |
1082 |
1151 |
بۋ قىسىمى، سىناپ باعاناسىمەن مم. |
1 |
10 |
20 |
40 |
100 |
200 |
400 |
760 |
موو3 – ءتىڭ بالقۋ تەمپەراتۋراسى 7950س، قايناۋ تەمپەراتۋراسى 11510س.
سۋدا موليبدەن وكسيدى ازداپ ەريدى. ادەبيەتتە ەرىگىشتىك تۋرالى ءار ءتۇرلى ماعلۇماتتار بار 0،4گ/ل، 1،07گ/ل، 2 گ/ل. ىستىق سۋدا (79°س) موليدەن وكسيدىنىڭ ەرىگىشتىگى 21،06 گ/ل.
موليبدەن وكسيدى سۋمەن ارەكەتتەسكەندە موليبدەن قىشقىلى تۇزىلەدى:
موو3 + ن2و → ن2موو4.
سونىمەن قاتار موليبدەن قىشقىلىن موليبداتتاردىن ەرىتىندىسىنە قىشقىلداردى قوسقاندا الۋعا بولادى:
Na2موO4 + 2نس1 → ن2موو4 + 2Nاس1.
موليبدەن قىشقىلى ەكى گيدرات تۇزەدى: ديگيدرات موو3 ·2ن2و نەمەسە ن2موO4ن2O، سارى ءتۇستى جانە مونوگيدرات مووز ن2و نەمەسس ن2موو4 اق ءتۇستى. قىزدىرعاندا (60°س) ديگيدرات مونوگيدراتقا اۋىسادى، 115-130°س تەمپەراتۋرادا قىزدىرعاندا مونوگيدرات انگيدريدكە الماسادى:
موو3·2ن2و 600C موO3ن2O 1150-1300 موو3.
موليبدەن قىشقىلى جانە موليبدەن وكسيدى امفوتەرلى قاسيەتتەر كورسەتەدى (ۆولفرامنان ايىرماشىلىعى)، سىلتىلەر مەن ارەكەتتەسكەندە موليبداتتار تۇزىلەدى (موليبدەن قىلىنىڭ تۇزدارى):
موو3 + 2NaOH → Na2MoO4 + ن2و؛
ناتريي موليبداتى
موو3 + 2NH4OH → (NH4)2MoO4 + ن2و؛
اممونيي موليبداتى
H2MoO4 + 2NaOH → Na2MoO4 + 2ن2و؛
H2MoO4 + 2NH4OH → (NH4)2MoO4 + 2ن2و.
ولار سونداي-اق مينەرالدى قىشقىلداردا دا ەريدى، بۇل ونىڭ ۆولفرام قوسىلىستارىنان ايىرماشىلىعى؛ وسى ايىرماشىلىقتى تاجىريبەدە پايدالانادى:
MoO3 +H2SO4 → (MoO2)SO4 + H2O
موليبدەنيل سۋلفاتى
ن2موو4 + ن2Sو4 → (موO2)SO4 + 2ن2و.
موليبدەن قىشقىلى امفوتەرلى قاسيەتىنە بايلانىستى ءسىلتىلى جانە بەيتاراپ ەرىتىندىلەردە موو42-- موليبدات انيون، ءالسىز قىشقىلدى ەرىتىندىلەردە مو2و72- - پاراموليبدات انيون، ال كۇشتى ەرىتىندىلەردە موو22+ - موليبدەنيل كاتيون تۇرىندە ءومىر سۇرەدى.
موليبدەن قىشقىلى جانە موليبدەن (VI) يوندارىنىڭ ەرىتىندىدەگى كۇيى تۋرالى بىرنەشە پىكىر بار. ەكى مىسال كەلتىرەيىك. يۋ.ۆ.موراچيەۆسكيي جانە ل.ي.لەبەديەۆا وسىنداي قورىتىندىعا كەلدى: ەرىتىندىدە بىردەي موليبدەننىڭ (VI) كاتيوندىق جانە انيوندىق تۇرلەرى ءومىر سۇرەدى. ولاردىڭ اراسىندا سۋتەك يوندارىنىڭ قاتىسۋىمەن ارەكەتتەسۋ بولۋى مۇمكىن:
ن2موو4 ↔ ن+ + نموو4-
ن2موو4 + ن+ → نموو3+ + ن2و؛
نموO4 + نموو3+ → ن2مو2و7.
ك.ب.ياسيميرسكيي جانە ي.ي.الەكسەيەۆا وسىنداي پىكىرگە كەلدى: موليبدەن قىشقىلىنىڭ كونسەنتراسياسى 10-4 م ساپاسىنان تومەنىرەك بولسا، ءالسىز قىشقىلدى ەرىتىندىلەردە ول جاي مولەكۋلا تۇرىندە ءومىر سۇرە الادى، ال جوعارى كونسەنتراسيادا موليبدەن قىشقىلىنىڭ پوليمەرلەنۋى باستالادى. پوليمەرلەنۋ رن-قا بايلانىستى: قىشقىلدى ەرىتىندىلەردە (رن<4) گومونۋكلەاردى كومپلەكستەر تۇزىلەدى - (ن2موو4)n رن 4-6 ارالىعىندا - (ن2موو4)n-1( موو4)(n+1) قوسىلىستار تۇزىلەدى، رH>6،5 بولعاندا پوليمەرلەنۋ جوق.
تەحنيكالىق موليبدەن وكسيدى موليبدەنتتى NMoS2 (تابيعاتتاعى موليبدەننىڭ مينەرالى) كۇيدىرۋ ارقىلى الىنادى:
MoS2 + 3،5O2 → MoO3 + 2NH3↑ + H2O
Tازا موليبدەن (ۆولفرام) وكسيدى تەحنيكالىق وكسيدىنەن (ۇشقىش قاسيەتتەرىن پايدالانىپ) جانە اممونيي موليبداتىنان كۇيدىرۋ ارقىلى الىنادى:
(NH4)2MoO4 → MoO3 + 2NH3↑+ H2O
(NH4)2WO4 → WO3 + 2NH3↑+ H2O
ۆولفرام وكسيدى نەمەسە ۆولفرام انگيدريدى WO3 – سارى ۇنتاق زات، قىزدىرعاندا سارعىش-قىزىل تۇسكە اينالادى. بۋ قىسىمى 13570س تەمپەراتۋرادا ءبىر اتموسفەراعا تەڭ، ءبىراق ۆولفرام وكسيدىنىڭ ۇشۋى تومەنگى تەمپەراتۋرادا باستالادى. سوندىقتان ۆولفرام وكسيدىن ۆولفرام قىشقىلىنان الىپ كۇيدىرگەندە تەمپەراتۋرا 800-8500س اسپاۋ كەرەك.
ۆولفرام وكسيدى سۋدا جانە قىشقىلداردا ەرىمەيدى، ءبىراق كەيبىر ادەبيەتتەردە ونىڭ سۋدا ەرىگىشتىگى 0،02گ/ل دەپ كورسەتىلگەن. وتە كونسەنترلى تۇز قىشقىلىندا WO3 كوللويدتى ەرىتىندىلەر بەرەدى. سىلتىلەردە جانە اممياكتا جاقسى ەريدى:
WO3 + 2NaOH → Na2WO4 + H2O
WO3 + 2NH4OH → (NH4)2WO4 + H2O
كومىرتەك جانە سۋتەكتىڭ قاتىسىندا قىزدىرسا ۆولفرام وكسيدى توتىقسىزدانىپ، كاربيت نەمەسە تازا مەتال تۇزەدى. توتىقسىزدانۋ پروسەسى جۇرگەندە الدىمەن بىرنەشە تومەنگى وكسيدتەر تۇزىلەدى (400-7000س).
WO3 – ۆولفرام قىشقىلىنىڭ انگيدريدى، ءبىراق تۋرا ادىسپەن – سۋدا ەرىتىپ الۋعا بولمايدى (WO3 سۋدا ەرىمەيدى). الۋ جاعدايىنا بايلانىستى ءار ءتۇرلى فولفرام قىشقىلدارى تۇزىلەدى:
1) نورمالدىك ۆولفرام قىشقىلى H2WO4 نەمەسە WO3 · xH2O ،بۇل قىشقىل ۆولفراماتتار كۇشتى قىشىلدارمەن ارەكەتتەسكەندە تۇزىلەدى:
2)
Na2WO4 + 2HCl → H2WO4
H2WO4 – سارى ءتۇستى كريستالدى زات، كۇيدىرگەندە سۋ ءبولىنىپ ۆولفرام وكسيدى تۇزىلەدى:
H2WO4 t→ WO3 + H2O
3) WO3 · nH2O– اق امورفتى تۇراقسىز موديفيكاسياسى. بۇل قىشقىل ۆولفراماتتاردان گيدروليزدەۋ ارىقىلى نەمەسە سۇيىتىلعان قىشقىلدارى قوسقاندا، اق ءتۇستى تۇنبا تۇرىندە بولىنەدى، قىزدىرعاندا سارى ءتۇستى موديفيكاسياعا اينالادى:
H2WO4 + 2HCl → WO3 · nH2O (اق ءتۇستى) + 2NaCl
H2WO4+ 2H2O → WO3 · nH2O (اق ءتۇستى) + 2NaOH
WO3 · nH2O (اق ءتۇستى) → WO3 · nH2O (سارى ءتۇستى)
4) سۋدا ەريتىن مەتافولفرام قىشىقىل 4WO3 · H2O بۇل قىشقىلدىڭ يزوپوليقىشقىلدارى قاتىناسى بار دەپ قاراستىرۋعا بولادى. يزوپوليقىشقىلداردىڭ جالپى فورمۋلاسى – ۋەو3· حن2و (ۋ˃ح).
ۆولفرام قىشقىلدارى سايكەس تۇزدار تۇزەدى – نورمالدى ۆولفراماتتار (Me2WO4) جانە مەتاۆولفراماتتار (Me2O·4WO3). سونىمەن قاتار بەلگىلى تۇراقتى پاراۆولفراماتتار(5Me2O·12WO3) – پاراۆولفرام قىشقىلدىڭ تۇزدارى، بۇل قىشقىل تازا تۇرىندە بەلگىسىز. تەحنولوگيادا جانە اناليزدە ەڭ ماڭىزدىسى نورمالدى ۆولفراماتتار جانە پاراۆولفراماتتار بولىپ تابىلادى.
موليبدەن وكسيدىن موو3 سۋتەكپەن توتىقسىزداندىرعاندا موليبدەننىڭ تومەنگى ۆالەنتتىلىگىنە سايكەس وكسيدتەر تۇزىلەدى.توتىقسىزدانۋ سىزبانۇسقاسى مىناداي:
موو3 → مو2و5 → موو2 → مو2و3 → موو → مو
گلەمزەردىڭ جۇمىستارىندا التى جانە بەس ۆالەنتتى موليبدەننىڭ اراسىندا بىرنەشە وكسيدتەردىڭ ءتۇزىلۋى كورسەتىلگەن: مو4و11 مو8و23، مو9و26.
باسقا جۇمىستاردا — موليبدەن وكسيدىنىڭ سۋتەكپەن توتىقسىزدانۋى ءتورت ساتىلى وتەتىنى تۋرالى (360-690°س) ايتىلعان:
موو3 → موو2،98 → موو2،75 → موو2 → مو
موليبدەننىڭ ديوكسيدى موو2 - قارا-قوڭىر-كۇلگىن ءتۇستى، سۋدا جانە سىلتىلەردە ەرىمەيدى. ءسىلتىلى قاسيەتتەرى بولعاندىقتان جاي عانا مينەرالدى قىشقىلداردا ەريدى، اسىرەسە كۇكىرت قىشقىلىندا جاقسى ەريدى. موليبدات ەرىتىندىسىنەن سىركە نەمەسە ءالسىز كۇكىرتتى قىشقىل ورتادا ەلەكتروليز وتكىزگەندە MoO2 كاتودتا قارا ءتۇستى تۇنبا تۇرىندە بولىنەدى.
موليبدات ەرىتىندىسىندە توتىقسىزداندىرعىشتاردىڭ اسەرىنەن
"كوك توتىق" نەمەسە "موليبدەن كوگى" دەپ اتالاتىن موليبدەننىڭ بەس ۆالەنتتى وكسيدى تۇزىلەدى.
بۇل رەاكسيا وتە سەزىمتال (سەزىمتالدىعى ۆولفرامعا ءتان رەاكسيادان دا ارتىق)، سوندىقتان اناليتيكالىق حيميادا موليبدەندى انىقتاعاندا قولدانىلادى.
موVI موV جۇپتىڭ توتىعۋ-توتىقسىزدانۋ پوتەنسيالى +0،5ۆ تەڭ، سوندىقتان توتىقسىزداندىرعىش رەتىندە ەكى ۆالەنتتى قالايى نەمەسە ءۇش ۆالەنتتى تيتاننىڭ ەرىتىندىلەرىن قولدانۋعا بولادى (ولارمەن سالىستىرعاندا ە° Sn4+/Sn2+ جانە ءتى4+/ءتى3+ تەرىستەۋ). سونىمەن قاتار ءار ءتۇرلى پوتەنسيالدارى تەرىس مەتالداردى - قالايى، ۆيسمۋت، قورعاسىن، كادميي، مىرىش جانە ءاربىر ورگانيكالىق قوسىلىستاردى، مىسالى گليۋكوزانى پايدالانۋعا بولادى.
ۆولفرامنىڭ تومەنگى وكسيدتەرىنە "كوك توتىق" دەپ اتالاتىن قوسىلىستارى جاتادى. كوك توتىقتىڭ فورمۋلاسى W2و5، ءبىراق ونىڭ قۇرامى كۇردەلىلەۋ. Wو3 جانە Wو2 اراسىندا Wو2.72 نەمەسە W18و49 جانە Wو2.9 نەمەسە W20و58 وكسيدتەر تۇزىلەدى دەپ سانالادى.
كوك توتىقتى كەيدە ۆولفرامو-ۆولفراماتتار (Wو2)2 Wو4 (ۆولفرام قىشقىلىنىڭ ۆولفرام تۇزى) دەپ قاراستىرادى. كاتيوننىڭ رولىندە ۆولفراميل يون - Wو2+.
كوك توتىقتار ۆولفراماتتار ەرىتىندىسىنە نەمەسە ۆولفرامنىڭ قۇرعاق قوسىلىستارىنا ءار ءتۇرلى توتىقسىزداندىرعىشتاردى قوسقاندا تۇزىلەدى. WVءى/WV جۇپتىڭ توتىعۋ-توتىقسىزدانۋ پوتەنسيالى +0،26ۆ.
التى ۆالەنتتى ۆولفرامدى توتىقسىزداندىرۋ ءۇشىن قالايى ءحلوريدى، ءفوسفوريتتى قىشقىل، حروم (II)، تيتان (III) ەرىتىندىلەرىن جانە مەتالداردى: مىرىش، قالايى، قورعاسىن، تەمىر، اليۋمينيي جانە ءار ءتۇرلى امالگامالاردى قولدانۋعا بولادى.
توتىقسىزداندىرعىشتارعا بايلانىستى التى ۆالەنتتى ۆولفرامدى بەس-، ءتورت- جانە ءۇش- ۆالەنتتى كۇيىنە توتىقسىزداندىرۋعا بولادى. ناتريي ۆولفراماتى ەرىتىندىسىنە تەمىر (II) سۋلفاتىنىڭ ەرىتىندىسىن قوسقاندا، ۆولفرام (VI) ۆولفرام (IV)-گە دەيىن توتىقسىزدانىپ، تۇنباعا قوڭىر ءتۇستى ۆولفرام ديوكسيدى تۇسەدى:
Na2WO4 + 2FeSO4 + 2H2SO4 → Fe2(SO4)3 + WO2↓ + Na2SO4 + 2H2O
ۆولفرامنىڭ ديوكسيدى سۋدا ەرىمەيدى. ول اۋادا قىزدىرعاندا وڭاي توتىعىپ، Wو3 تۇزىلەدى.
ۆولفرام ديوكسيدى ۆولفرام مەتالىن Wو3-گە دەيىن توتىقتىرعانداعى ارالىق ءونىمى نەمەسە كەرىسىنشە Wو3ء-تى سۋتەكپەن مەتالعا دەيىن توتىقسىزداندىرعاندا تۇزىلەدى. ۆولفرام ديوكسيدى ءالسىز نەگىز قاسيەت كورسەتەدى. كۇكىرت قىشقىلىندا ەرىتكەندە قىزىل ءتۇستى تۇز تۇزىلەدى W(Sو4)2. اۋادا سىلتىلەرمەن ارەكەتتەسكەندە ۆولفرام ديوكسيدى Wو3-كە دەيىن توتىعىپ، سىلتىلەردە ەرىپ، ۆولفراماتتار تۋزەدى.
موليبداتتار جانە ۆولفراماتتار
موليبدەن وكسيدى موو3 سىلتىلەردىڭ ەرىتىندىلەرىندە نەمەسە اممياكتا ەرىپ، موليبدەن قىشقىلىنىڭ تۇزدارىن - موليبداتتاردى تۇزەدى. سىلتىلەردىڭ نەمەسە اممياكتىڭ ارتىق مولشەرىندە جاي (نورمالدىك) موليبداتتار تۇزىلەدى، جالپى فورمۋلاسى مە2موو4 (مە — ءبىر ۆالەنتتى كاتيون):
MoO3 + 2NaOH → Na2MoO4 + H2O
MoO3 + NH4OH → (NH4)2MoO4 + H2O
ءسىلتى جانە موليبدەن وكسيدىنىڭ اراسىندا قاتىناسى تومەندەگەن سايىن تۇزداردىڭ قۇرامى كۇردەلەنىپ، جالپى فورمۋلاسى حمە2وۋموو3 (ۋ>ح) تۇزدار تۇزىلەدى. وسى قوسىلىستار — يزوپوليقىشقىلداردىڭ تۇزدارى دەپ سانالادى، ولاردى كومپلەكستى قوسىلىستار دەپ قاراستىرۋعا بولادى. يزوپوليموليبداتتار اراسىندا ەڭ بەلگىلى: ديموليبداتتار مە2و ·2موو3 ·nن2و، پاراموليبداتتار 3مە2و · 7موو3 nن2و، نەمەسە 5مە2و ·12موو3 ·nن2و، مەتا-موليبداتتار مە2و·زموو3·nن2و نەمەسە مە2و · 4موO3·nن2و، 10-موليبداتتار (مە2و-نىڭ ءبىر مولەكۋلاسىنا موو3ء-تىڭ 10 مولەكۋلاسى ءدال) جانە 16-موليبداتتار جانە ت.ب. تاجىريبەدە نورمالدى موليبداتتار جانە پاراموليبداتتار، سونىڭ ىشىندە اممونيي پاراموليبداتى پايدالانىلادى.
ناتريي موليبداتىن كا2موو4 موليبدەن وكسيدىن ناتريي گيدروكسيدى ەرىتىندىسىندە ەرىتىپ الۋعا بولادى:
MoO3 + 2NaOH → Na2MoO4 + H2O
نورمالدى ناتريي موليبداتى اق ءتۇستى، ەكى ءتۇرلى زات. ءبىرىنشىسىنىڭ قۇرامىندا ەكى مولەكۋلا سۋ بار - Nا2موو4-2ن2و، ەكىنشىسى - سۋسىز Nا2موو4. سۋسىز ناتريي موليبداتى 687°س تەمپەراتۋرادا بالقيدى، سۋداعى موليبداتتىڭ ەرىگىشتىگى كەلەسى: 0°س تەمپەراتۋرادا - 44،3گ/100گ سۋدا، 100°س تەمپەراتۋرادا -83،8گ ەريدى. ديگيدراتتىڭ ەرىگىشتىگى كوبىرەك: 20°س تەمپەراتۋرادا 86گ/100گ سۋدا، 100°س تەمپەراتۋرادا - 118 گ.
ۆ.ي. سپيسىن جانە ي.م. كۋلەشوۆ ءسىلتى مەتالداردىڭ يزوپوليموليبداتتارىن تولىق زەرتتەدى، سونىڭ ىشىندە تەرميالىق اناليزبەن كاليي، رۋبيديي، سەزيي موليبداتتارىن زەرتتەدى. يزوپوليموليبداتتاردى 1000-1200°س تەمپەراتۋرادا قىزدىرعاندا ولار تۇزداردىڭ اجىراتىلۋى موو3 مولشەرىنە بايلانىستى ەكەنىن دالەلدەدى. مىسالى، ءۇشموليبدات (قۇرامىندا ءۇش مولەكۋلا موو3) اجىراتىلماي ۇشىپ كەتەدى، تەتراموليبداتتار اجىراتىلعاندا تەك قانا موو3 ۇشىپ كەتىپ، سونىڭ ناتيجەسىندە قاراپايىم موليبداتتارعا اينالادى.
اممونيي موليبداتى (من4)2موو4 كونسەنترلى اممياكتىڭ ەرىتىندىسى موليبدەن وكسيدىمەن ارەكەتتەسكەندە الىنادى:
موو3 + 2Nن4ون → (Nن4)2موو4 + ن2و.
اممونيي موليبداتى ەرىتىندىسىنەن اممونيي پاراموليبداتىنىڭ كريستالدارى 3(Nن4)2و·7موو3·4ن2و بولىنەدى، ەگەر اممياكتىڭ جانە موليبدەن وكسيدىنىڭ اراسىندا قاتىناسى 1:1 ازداۋ بولسا، ەرىتىندىلەردى بۋلاندىرعاندا نەمەسە جايلاپ بەيتاراپتاندىرعاندا وسى جاعدايعا جەتۋگە بولادى.
نورمالدى اممونيي موليبداتى ءۇي تەمپەراتۋراسىندا جارىم-جارتىلاي اممياكتى ءبولىپ شىعارادى، 90°س تەمپەراتۋرادان جوعارى بولسا — سۋ بولىنەدى، ال 150°س تەمپەراتۋرادان جوعارى بولسا — تۇز تولىق ىدىراپ، موليبدەن وكسيدى موو3 تۇزىلەدى:
(NH4)2MoO4 1500C MoO3 + 2NH3↑ +H2O
پاراموليبداتتان ءۇي تەمپەراتۋراسىندا اممياك بولىنبەيدى، ال 150°س تەمپەراتۋرادان جوعارى - وڭاي ىدىراپ، موليبدەن وكسيدى تۇزىلەدى:
5(NH4)2O·12 MoO3 1500C 12MoO3 + 10NH3↑ +5H2O
امموميي پاراموليبداتى — موليبدەننىڭ ەڭ ماڭىزدى تۇزى جانە موليبدەننىڭ شيكىزاتتاردى وڭدەگەندەگى ارالىق ءونىمى.
كالسيي موليبداتىن ساموو4 مىنا رەاكسيا ارقىلى الۋعا بولادى:
Na2موO4 + ساس12 → ساموو4↓+ 2Nاس1.
كالسيي موليبداتى – اق ءتۇستى كريستالدى زات، سۋدا ەرىمەيدى (ەكءساموسى4= ) ۆ. ي.سپيسيىن جانە ي.ا. ساۆيچ كالسيي موليبداتىنىڭ سۋدا ءار ءتۇرلى تەمپەراتۋرادا ەرىگىشتىگىن زەرتتەدى. كالسيي موليبداتىنىڭ ەرىگىشتىگى مەن تەمپەراتۋرانىڭ بايلانىسى 5-سۋرەتتە كەلتىرىلگەن: تۇزدىڭ ماكسيمالدى ەرىگىشتىگى 80°س تەمپەراتۋرادا بايقالادى، ەرىگىشتىگى 10،9مگ موليبدەن 100گ ەرىتىندىدە. 50°س تەمپەراتۋرادان تومەن كالسيي موليبداتىنىڭ ەرىگىشتىگى 800س تەمپەراتۋراعا قاراعاندا بەس ەسە ازداۋ.
قورعاسىن موليبداتى رbموو4 كەلەسى رەاكسيا ارقىلى تۇزىلەدى:
Na2MoO4 + Pb(NO3)2 → PbMoO4↓ + 2NaNO3
موليبدەندى گراۆيمەترلىك ادىسپەن انىقتاعاندا قورعاسىن موليبداتىن پايدالانادى. قورعاسىن موليبداتى سارى ءتۇستى زات، 1089°س تەمپەراتۋرادا بالقيدى، سۋدا ەرىمەيدى (ەك Pbموو4 = 4،0-10-6).
موليبدەن تابيعاتتا كالسيي جانە قورعاسىن موليبداتتارى تۇرىندە كەزدەسەدى.
موليبداتتاردىڭ باسقا الىنۋ جولى - قاتتى فازالى رەاكسيا: موليبدەن وكسيدىنىڭ باسقا مەتالداردىڭ وكسيدتەرىمەن نەمەسە تۇزدارمەن ارەكەتتەسۋى ارقىلى:
موو3 + ساو → ساموو4؛
موو3 + رb → رموو4؛
موو3 + سuو → سuموو4
كەيبىر موليبداتتاردىڭ الىنۋى جانە ولاردىڭ قاسيەتتەرى 6-كەستەدە كەلتىرىلگەن.
موليبداتتاردىڭ سۋدا ەرىگىشتىگى شامالى (گ/ل):
تۇزدار |
200C |
1000C |
CaMoO4 |
0،061 |
0،08 |
CuMoO4 |
0،162 |
1،61 |
Zn MoO4 |
1،57 |
1،94 |
Fe MoO4 |
0،034 |
0،16 |
Pb MoO4 |
0،08 |
- |
نورمالدى ۆولفراماتتار — تۇزدار، جالپى فورمۋلاسى مeWو4. بۇل تۇزداردىڭ ۆولفرامنىڭ حيمياسىندا جانە تەحنولوگياسىندا ماڭىزى زور.
سۋدا تەك قانا ءسىلتىلى مەتالداردىڭ جانە ماگنييدىڭ ۆولفراماتتارى ەريدى. وسى قاسيەتتى ۆولفرامنىڭ تەحنولوگياسىندا جانە اناليزدە پايدالانادى: ءسىلتىلى ۆولفرامات ەرىتىندىسىنەن ەرىمەيتىن ءسىلتىلى جەر نەمەسە اۋىر مەتالداردىڭ ۆولفراماتتارىن الۋعا بولادى، مىسالى:
Na2WO4 + ساس12 → ساWو4↓+ 2Nاس1
ءسىلتى مەتالداردىڭ ۆولفراماتتارىن الۋ ءۇشىن:
1) ۆولفرام وكسيدىن ءسىلتىلى ەرىتىندىدە نەمەسە اممياكتا ەرىتەدى:
WO3 + 2NaOH → Na2WO4 + H2O
WO3 + 2NH4OH → (NH4)2WO4 + H2O
2) سىلتىمەن نەمەسە سودامەن ەرىمەيتىن ۆولفراماتتاردى بالقىتادى، مىسالى:
CaWO4 + Na2CO3 → + Na2WO4 + CaO + CO2↑
CaWO4 + 2NaOH → + Na2WO4 + Ca(OH)2↓
بالقىماعا سۋ قوسقاندا ۆولفراماتىنىڭ ەرىتىندىسى پايدا بولادى.
ۆولفراماتتار ادەتتەگى تەمپەراتۋرادا تۇراقتى، تابيعاتتا ۆولفرام ءار ءتۇرلى ۆولفراماتتار تۇرىندە كەزدەسەدى. نورمالدى ۆولفراماتتىڭ ۇشقىندىعى تەك قانا جوعارى تەمپەراتۋرادا بايقالادى:
Me2WO4 → Me2O + WO3
موليبداتتاردىڭ ءتۇزىلۋ جاعدايلارى
رەاگەنت |
رەاكسيا باستالۋ تەمپەراتۋراسى |
جىلدام ارەكەتتەسۋ تەمپەراتۋرا ارالىعى |
رەاكسيا ونىمدەرىنىڭ قۇرامى جانە قاسيەتتەرى |
CuO |
390 |
480-685 |
ساموو4 - اق ءتۇستى، 1000 °س تەمپەراتۋرادان جوعارى بالقيدى، اممياك ەرىتىندىسىندە ىدىرامايدى. |
CaCO3 |
300 |
500-685 |
- |
CuO |
300 |
500-600 |
CuMoO4 - جاسىل-سارى ءتۋستى، 820°س تەمپەراتۋرادا بالقىپ ىدىرايدى. اممياك ەرىتىندىسىندە ەريدى. |
CuSO4 |
400 |
600-700 |
- |
FeO |
300 |
500-600 |
عەموو4 - قارا ءتۋستى، يا50°س تەمپەراتۋرادا بالقيدى، اۋادا قىزدىرعاندا ىدىراپ عە2و3 جانە موو3 تۇزىلەدى. اممياك ەرىتىندىسىندە باياۋ ەريدى. |
PbO |
340 |
500-600 |
رbموو، - اق ءتۇستى، 1065°س تەمپەراتۋرادا بالقيدى، اممياك ەرىتىندىسىندە ەرىمەيدى. |
ZnO |
400 |
600-700 |
Znموو4- قىزىل ءتۇستى، 700°س تەمپەراتۋرادا بالقيدى، اممياك ەرىتىيدىسىندە ەريدى. |
Li2WO4 |
Na2WO4 |
K2WO4 |
Pb2WO4 |
Cs2WO4 |
12000C |
12000C |
10000C |
9500C |
9000C |
ءسىلتىلى مەتالدار موليبداتتارى ۆولفرامعا ۇقساس ىدىرايدى.
پاراۆولفراماتتار. ەگەر ءسىلتىلى ۆولفرامات ەرىتىندىسىن تۇز قىشقىلىمەن بەيتاراپتاندىرسا، وندا قىشقىلدىڭ ەكۆيۆالەنتتىك مولشەرىن قوسقاندا ۆولفرام قىشقىلى تۇزىلەدى:
12Na2O·WO3 + 2HCl → H2O · WO3↓ + 2NaCl،
نەمەسە
12Na2O·12WO3 + 24HCl → WO3 + 12H2O↓ + 24NaCl،
ەگەر قىشقىلدىڭ مولشەرى كەم بولسا، وندا بەيتاراپتانۋ رەاكسياسى اياعىنا دەيىن جەتپەيدى، پاراۆولفرامات تۇزىلەدى:
12WO3 + 14HCl → Na2O·12WO3 +14 NaCl + 7H2O
ياعني پاراۆولفراماتتار نورمالدى ۆولفراماتتاردان ءسىلتىلى مەتالدىڭ وكسيدىنىڭ مولشەرى از بولۋىمەن ەرەكشەلەنەدى. سوندىقتان اممياكتىڭ ۇشقىشتىلىعىن پايدالانىپ، اممونيي پاراۆولفراماتتارىن نورمالدى اممونيي ۆولفراماتتارىن بۋلاۋ ارقىلى الۋعا بولادى:
12(NH4)2O·12WO3 → 5(NH4)2O·12WO3 + 14NH3↑ + 7H2O
پاراۆولفراماتتاردىڭ سۋدا ەرىگىشتىگى از بولعاندىقتان تاجىريبەدە ماڭىزى زور؛ اممونيي ۆولفراماتىنىڭ ءسىلتى ەرىتىندىسىن قىشقىلمەن بەيتاراپتاندىرسا پاراۆولفراماتتىڭ قۇرىلۋىن ۆولفرامنىڭ تازا قوسىلىستارىن الۋ وندىرىسىندە پايدالانىلادى. اممونيي پاراۆولفراماتىن كۇيدىرگەندە اممياك ۇشىپ، تازا ۆولفرام وكسيدى قالادى:
5(NH4)2O·12WO3 → 12WO3 + 10NH3↑ + 7H2O
جالپى تۇردە پاراۆولفراماتتاردىڭ فورمۋلاسى 5R2O·12WO3·xH2O (R – ءسىلتىلى مەتال نەمەسە اممونيي).
پەروكسيد قوسىلىستارى
سۋتەك پەروكسيدىن موليبدەن قىشقىلى ەرىتىندىسىنە قوسقاندا اسقىن موليبدەن قىشقىلى H2MoO6 بولىنەدى – سارى ءتۇستى، كريستالدى زات. بۇل قوسىلىس اسقىن قىشقىل قوسىلىستارعا جاتادى. موليبدەننىڭ انالوگى – حروم سۋتەك پەروكسيدىن قوسقاندا اسقىن حروم سۋتەك پەروكسيدىن قوسقاندا اسقىن حروم قىشقىلىمەن سالىستىرعاندا ەفيرمەن ەكستراسيالانبايدى. پەروكسيد تۇزدارى – پەرموليبداتتادى نەمەسە اسقىن موليبداتتارى Me2MoOx ءسىلتى موليبداتتار ەرىگىندىلەرىنە 30%ء-تى سۋتەك پەروكسيدىن قوسۋ ارقىلى الۋعا بولادى. ناتريي موليبداتى قانىققان ەرىتىندىسىنەن سۋىقتا (0°) پەرموليبدات Nا2موو8 بولىنەدى. ءۇي تەمپەراتۋراسىندا Nا2موو8 بىرتىندەپ سارى ءتۇستى قۇرامى Nا2موو8 پەرموليبداتقا الماسادى، ال قىزدىرعاندا جارىلىپ ىدىرايدى. سارى پەرموليبدات تۇراقتىلاۋ، تەك 200°س تەمپەراتۋرادا جارىلادى. سۋ ەرىتىندىلەرىندە پەرموليبداتتار بىرتىندەپ ىدىراپ، وتتەكتى بولەدى.
پەروكسيد قوسىلىستارىنىڭ جالپى فورمۋلاسى مە2مووح (ءح-تىڭ وزگەرۋى 5-تەن 8-گە دەيىن).
ادەبيەتتەردە كەلەسى پەروكسيدتەردىڭ الىنعانى تۋرالى ايتىلعان: Srموو5·nن2و - اق سارى ءتۇستى زات، Srموو6·زن2و — سارى ءتۇستى، SrموO7·3ن20 - قىزىل ءتۇستى، Srموو8 - بوردو ءتۇستى. سۋتەك پەروكسيدىن ساموO4-كە قوسقاندا سارى ءتۇستى (ساموو6)2و·9ن2و، سونىمەن قاتار قىزىل ءتۇستى ساموو8 ·ن2و الىنعان. ەگەر سۋىتقان (-50°س) كوبالت ءحلوريدىنىڭ ەرىتىندىسىنە ناتريي پەرموليبداتىن Nا2موو8 (قىزىل) قوسسا، سوسىن تەمپەراتۋراسىن باياۋ كوتەرسە، قارا ءتۇستى تۇنبا تۇزىلەدى سو2(موو6)3، سونىمەن قاتار سو2(موو5)3·nن2و الىنعان.
ۆولفرام موليبدەن سياقتى سۋتەك پەروكسيدىمەن پەروكسيد قوسىلىستارىن تۇزەدى (اتالۋى اسقىن ۆولفراماتتار، پەرۆولفراماتتار نەمەسە ۆولفرامنىڭ پەروكسيدتەرى). جالپى فورمۋلاسى مە2Wوح (ءح-تىڭ وزگەرۋى 5-تەن 8-گە دەيىن). قۇرامى Nا2WO8·2ن2و، سارى ءتۇستى پەرۆولفرامات بەلگىلى. بۇل پەرۆولفرامات سۋدا جاقسى ەريدى جانە تومەنگى تەمپەراتۋرادا سۋلى ەرىتىندىلەردە تۇراقتى. پەرۆولفراماتتاردىڭ ەرىتىندىسى كاليي ءيوديدىن بوس يودقا دەيىن توتىقتىرادى، ال ءۇي تەمپەراتۋراسىنان جوعارى ءسپيرتتى جانە الدەگيدتى توتىقتىرادى /140/. اق ءتۇستى پەرۆولفرامات - Nا2Wو6، سارى ءتۇستى دىمقىل اۋادا 1-2 كۇن ساقتاعاندا پەرۆولفراماتتان تۇزىلەدى.
اق پەرۆولفرامات 60"-70°س تەمپەراتۋرادا ىدىراپ Nا2Wو4 كە اينالادى.
گالوگەندەرمەن قوسىلىستارى
موليبدەن ۇنتاق مەتالل كۇيىندە ءۇي تەمپەراتۋراسىندا فتورمەن ارەكەتتەسەدى. حلورمەن موليبدەن ءبىرقاتار حلوريدتەر تۇزەدى، ولاردىڭ قۇرامى تەمپەراتۋراعا جانە باسقا جاعدايلارعا بايلانىستى. مىسالى، موليبدەن حلورمەن نەمەسە فوسگەنمەن 600°س تەمپەراتۋرادا ارەكەتتەسكەندە موسlز تۇزىلەدى، ال تومەن تەمپەراتۋرادا — موس15. دىمقىل اۋادا موسl5 توتىعىپ، وكسيحلوريد موو2سl2 تۇزىلەدى، ال سۋدا گيدروليزدەنىپ مووسl3 تۇزىلەدى:
2مو + زس12 → 2MoCl3
2مو + 5س12 → 2MoCl5
4موس15 + 6ن2و + و2 → 4موو2س12 + 12نس1؛
موس15 + ن2O → مووس13 + 2نس1.
التى ۆالەنتتى موليبدەننىڭ ءحلوريدى موس تۇراقسىز سياقتى. 7 كەستەدە موليبدەن حلوريدتەرىنىڭ بالقۋ جانە قايناۋ تەمپەراتۋراسى كەلتىرىلگەن.
7 كەستە
موليبدەن ءحلوريدىنىڭ بالقۋ جانە قايناۋ تەمپەراتۋراسى
حلوريد |
تەمپەراتۋرا، °س |
|
بالقۋ |
قايناۋ |
|
موسl5 |
194 |
268 |
موسl4 |
320 |
325 |
موسl3 |
قايناۋ تەمپەراتۋراسىنا جەتپەي ىدىرايدى |
|
موو2سl2 |
170 (1،5 اتموسفەرادا) | 156 سۋبليميرلەنەدى |
موليبدەننىڭ وكسيحلوريدى وڭاي ايدالاتىن قاسيەتىن موليبدەن وكسيدىن ۆولفرامنان جانە باسقا ەلەمەنىتەردەن تازالاۋ ءۇشىن پايدالانادى 600°-7000س تەمپەراتۋرادا موو3 ناتريي حلوريدىمەن ارەكەتتەسەدى:
2MoO3 + 2NaCl → Nا2موو4+موو2س12،
ال Wو3 ءبۇل جاعدايدا ناتريي حلوريدىمەن ارەكەتتەسپەيدى. موليبدەننىڭ وكسيحلوريدى ايدالىپ، سارى ءتۇستى زات تۇرىندە كوندەنساسيالانادى.
تۇز قىشقىلدى ەرىتىندىلەردە بەس ۆالەنتتى موليبدەن تۇز قىشقىلىنىڭ كونسەنتراسياسىنا بايلانىستى ءۇش ءار ءتۇرلى قوسىلىستار تۇزەدى: قىشقىلدىڭ كونسەنتراسياسى 2ن تومەن بولعاندا — موو2س12 تۇزىلەدى، 3ن-تەن جوعارى بولعاندا — مووس13، ال وتە قىشقىلدى ورتادا — كومپلەكستى يون (مووس15).
سونداي-اق ۆولفرام گالوگەندەرمەن ءار ءتۇرلى قوسىلىستار تۇزەدى. ولاردىڭ اراسىندا ەڭ ماڭىزدىسى حلوريدتەر. ۆولفرام ۇنتاق مەتالل تۇرىندە 500°س تەمپەراتۋرادا قىزدىرعاندا حلورمەن ارەكەتتەسىپ Wءسى6 تۇزەدى. جوعارى تەمپەراتۋرادا Wسl6، ديسسوسياسيالانىپ Wس15 تۇزەدى. Wس16 - قارا-كوك ءتۇستى كريستالدار، سۋىق سۋدا ەرىمەيدى، ءبىراق قىزدىرعاندا وڭاي گيدروليزدەنىپ وكسيحلوريدتەر Wوسl4 جانە Wو2س12 تۇزىلەدى /36/. Wس16 ءار ءتۇرلى ورگانيكالىق ەرىتكىشتەردە - سپيرتتە، ەفيردە، ءتورت حلورلى كومىرتەكتە سسl4، كۇكىرتكومىرتەكتە ت.ب. ەريدى.
ۆولفرامنىڭ تومەنگى ۆالەنتتىلىگىنە سايكەس حلوريدتەر دە بەلگىلى. Wس15 - قارا-جاسىل ءتۇستى كريستاللدى زات، بالقۋ تەمپەراتۋراسى 248°س، قايناۋ تەمپەراتۋراسى 275،6"س. سۋدا Wس15 ىدىراپ، «كوك توتىق» تۇزەدى:
2WCl2 + 5H2O → W2O5 + 10HCl
Wس14 — اقشىل-قوڭىر جايىلىپ تۇرعان زات، سۋمەن ارەكەتتەسىپ ىدىرايدى:
WCl4 + 2H2O→ WO2 + 4نس1.
Wس1ز — بوس تۇرىندە بولىنگەن جوق، ءبىراق كوك-سارى ءتۇستى قوس تۇزدارى 2Wسl3·3مەس1 بەلگىلى.
Wس12 — سۇر ءتۇستى امورفتى زات، اۋادا تۇراقسىز، بەلسەندى تۇردە ارەكەتتەسەدى. Wس12 كۇشتى توتىقسىزداندىرعىش بولعاندىقتان سۋدان سۋتەكتى ءبولىپ شىعارادى:
Wسl2 + ن2و → Wوس12 + H2↑.
Wس14ء-تى Wسl5ء-تىڭ بۋلارىن سۋتەكپەن قىزدىرۋ ارقىلى الۋعا بولادى، ال Wس12 ء-نى - Wس14ء-تى كومىر وكسيدى گازبەن قىزدىرعاندا الۋعا بولادى.
ۆولفرامنىڭ حلوريدتەرىن الۋ ءۇشىن ءار ءتۇرلى ۆولفرامنىڭ قوسىلىستارىن پايدالانۋعا بولادى، حلورلى اگەنت رەتىندە گازدى حلورمەن، سونىمەن قاتار ءار ءتۇرلى حلوردىڭ قوسىلىستارىن پايدالانۋعا بولادى: سۋتەك ءحلوريدى، فوسگەن، ءتورت-حلورلى كومىرتەك، فوسفور ءحلوريدى جانە ت.ب. الىنعان قوسىلىستارعا جانە رەاكسيانىڭ جاعدايىنا بايلانىستى ءار ءتۇرلى ۆولفرامنىڭ حلوريدتەرى تۇزىلەدى، سونىمەن قاتار حلوريدتەرمەن بىرگە ۆولفرامنىڭ وكسيحلوريدتەرى – Wوسl4 جانە Wو2سl2 ءتۇزىلۋى مۇمكىن. Wوس14 - ۇزىن قىزىل ينە ءتارىزدى كريستالدار. بالقۋ تەمپەراتۋراسى 209°-211°س، قايناۋ تەمپەراتۋراسى 227،5°س. سۋدى قوسقاندا Wوس14 ىدىراپ ۆولفرام قىشقىلىن تۇزەدى:
WOءسى4 + زن2و → H2WO4 + 4HCl
WOس14 بەنزولدا، كۇكىرتكومىرتەكتە، كۇكىرتحلوريدتا (Sسl) ەريدى.
وكسيحلوريد - WO2س12-ۆولفراميل ءحلوريدى - اقشىل-سارى كريستالدار، بالقۋ تەمپەراتۋراسى 259°س، قايناۋ تەمپەراتۋراسى 266°س. سۋ قوسقاندا Wو2س12 ىدىراپ، ۆولفرام قىشقىلى ءبولىنىپ شىعادى:
WO2Cl2 + 2H2O → H2WO4 + 2HCl
ۆولفرام حلوريدتەرىنىڭ جانە وكسيحلوريدتەرىنىڭ تومەنگى تەمپەراتۋرادا وڭاي ءتۇزىلۋى ۆولفرامنىڭ تەحنولوگياسىندا جانە اناليزىندە پايدالانادى.
ۆولفرامنىڭ گالوگەنيدتى قوسىلىستارىنىڭ اراسىنداعى ەڭ قىزىقتىسى — گەكسافتوريد WF6، ادەتتەگى ءتۇسسىز گاز، بالقۋ تەمپەراتۋراسى 19،5°س. گاز تۇرىندە WF6 اۋادان 10 ەسە اۋىرلاۋ. سۋمەن Wع6 ارەكەتتەسپەيدى، ال ءبىرشاما ورگانيكالىق ەرىگىشتەرمەن بوياۋلى ەرىتىندىلەر بەرەدى.
ۆولفرامنىڭ گەكسافتوريدىن الۋ جولى كەلەسى: نيكەلدەپ جاسالعان رەاكتوردا ۇنتاق ۆولفرام مەتالىن فتورمەن (گاز تۇرىندە) ارەكەتتەەۋ ارقىلى الىنادى.
ادەبيەتتەر ءتىزىمى:
1. فەرسمان ا.ە. رەدكيە مەتاللى. 1932، № 4-5.
2. ساجين ن.پ.، مەەرسون گ.ا. رەدكيە ەلەمەنتى ۆ نوۆوي تەحنيكە // حيم. ناۋكا ي پروم.، 1956. ت.ءى، № 5.
3. مەەرسون گ.ا. ي زەليكمان ا.ن. مەتاللۋرگيا رەدكيح مەتاللوۆ. مەتياللۋرگيزدات، 1954.
4. زەليكمان ا.ن.، سامسونوۆ گ.ۆ.، كرەين و.ە. مەتاللۋرگيا رەدكيح مەتاللوۆ. مەتاللۋرگيزدات، 1954.
5. ترونوۆ ۆ.گ. ككلاد رۋسسكيح ۋچەنىح ۆ حيميۋ رەدكيح ەلەمەنتوۆ. يزد. زنانيە، 1952.
6. ۆينوگرادوۆ ا.پ. گەوحيميا رەدكيح ي راسسەياننىح حيميچەسكيح ەلەمەنتوۆ ۆ پوچۆاح. يزد. ان سسسر، 1950.